《脱身》以解放前的上海为背景，讲述了眼观六路、精于黑市贸易的乔智才和会计黄俪文误打误撞成为同伴，从新人特工一起成长为独当一面的革命战士的故事。剧中万茜化身美女会计黄俪文，演绎时代洪流之下，一个软萌柔弱的上海女子成长为地下女战士的逆袭之路。
剧集以“归省计划”的提出做为切入点，简明扼要地交代了整个故事的起因线索并由此引出主人公陆续亮相。“街头浪子”乔智才监狱初登场，谁能料到一场密谋杀害在等着他，在“政治犯”老郭(廖凡饰)的拼死帮助下，上演移花接木才侥幸保住性命成功越狱，准备去取走之前寄存的皮箱。
同一时间，黄俪文以素雅端庄的形象在火车上亮相，与任务在身的老叶(王景春饰)窘迫相遇，凭借自己的机智替老叶化解眼前困境，但最后还是不幸被保密局发现，匆忙中，老叶拜托黄俪文将装有电台的皮箱送至合肥路32号。在一片是非混乱之中，乔智才与黄俪文因“箱”结缘，意外拿错对方的箱子，故事就此展开，并为之后两人的羁绊展开留下意味深长的铺垫。
乔智才与黄俪文因为一个关于箱子的乌龙事件，产生了一连串的误会，第一次见面就成了欢喜冤家。之后乔智才与黄俪文不断被卷入危险可怕的风波，但凭借聪明和果敢一次次死里逃生，而在这个过程中乔智才也和黄鹂文培养出了感情，根据透露，这部剧的结尾好像是悲剧额，也就是说乔智才跟黄俪文好像没能够在一起。
剧中乔智才一开始喜欢的人是费俪娜，但是费俪娜早已经心有所属，后来在和黄俪文一起执行任务的过程中才开始慢慢喜欢上黄俪文。黄俪文对于乔礼杰应该只是任务中的一部分，所以黄俪文是应该不会喜欢乔礼杰的，是对人才的欣赏。
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